Fotos und restlichen Inhalt kannst Du so trennen, wie Du es geschrieben hast.

Ich habe einen iMac für die Fotos, an den ich regelmäßig mein iPhone 4S hänge um die Bilder nach iPhoto zu importieren. Eine externe Platte werkelt als Time Machine Backup.
Ich habe einen Windows Rechner, von dem aus ich Musik, Videos, Dokumente, etc. auf das gleiche iPhone 4S synchronisiere. Externe Platte auch hier als Backup Medium.

Klappt ohne Probleme.

Habe auch noch das Tool SuperSync, mit dem sich iTunes Libraries und deren Inhalt über mehrere Rechner synchronisieren lassen. Könnte also auch die Musik auf dem iMac synchronisieren.